本发明属于应用型精细化工技术领域，涉及淀粉胶粘剂领域，特别涉及一种氧化玉米淀粉胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
玉米淀粉是一种绿色环保的可再生天然产物，价廉易得且具有良好的可降解性。玉米淀粉胶粘剂广泛应用于造纸、建筑、印刷装订行业、医疗和纸箱包装粘接行业等。但是，目前传统的玉米淀粉胶粘剂质量不稳定、粘接力低、流动性差、干燥速度慢等不足。传统的方法，淀粉团粒膨胀程度小，氧化不彻底，生成的羧基数目相对较少，粘结力低。可能是由于已经糊化膨胀的淀粉分子重新排列组合形成一种类似淀粉大分子的物质而发生老化、胶凝现象，稳定性变差。传统的淀粉胶粘剂在交联过程中氧化淀粉中的羟基和交联剂中的硼原子最外层电子的空轨道形成网状结构配位体，导致淀粉胶粘剂变稠，流动性变差。固含量相对低，使得淀粉胶的失水率较差，干燥速度慢。
综上所述，研发一种新型的机械性能好、粘度强、快干稳定的氧化淀粉糊胶粘剂具有广泛的意义。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种氧化玉米淀粉胶粘剂及其制备方法，以解决上述存在的一个或多个技术问题。本发明，通过对玉米淀粉进行预糊化、氧化、糊化、交联以及改性得到氧化玉米淀粉胶粘剂；制备的氧化玉米淀粉胶粘剂的机械性能好、初粘力大、黏合力强、干燥速度快、成膜性和稳定性好。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的一种氧化玉米淀粉胶粘剂，所述氧化玉米淀粉胶粘剂的原料组成及其重量份比为：玉米淀粉8～30份、naoh0.9～2.0份、h2o21～3份、水60～80份、催化剂0.01～0.12份、表面活性剂0.01～0.20份、聚丙烯酰胺0.02～0.20份、交联剂0.1～2份、稀释剂0.1～1份、消泡剂0.01～0.1份、催干剂0.1～5份、防腐剂0.01～0.5份。
本发明的进一步改进在于，所述消泡剂为磷酸三丁酯、高碳醇、脂肪族酰胺、聚硅氧烷类、天然油脂或甘油。
本发明的进一步改进在于，所述稀释剂为尿素、硫脲和硼酸中的一种或多种；所述交联剂为硼砂、偏硼酸钠、三偏磷酸钠或草酸。
本发明的进一步改进在于，所述表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和焦磷酸钠中的一种或多种；所述催干剂为聚乙烯醇、碳酸钙、高岭土和钠基膨润土中的一种或多种；所述防腐剂为苯甲酸钠、丙烯酸、丙酸钙、亚硫酸钠、氯化碳氢化合物或对羟基苯甲酸酯类。
本发明的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，所述制备方法依次包括以下步骤：
1)按照配比称取原料；将水分为两份，一份用于溶解玉米淀粉，另一份用于溶解剩余其它原料；
2)将玉米淀粉加入反应器中，加水搅拌，直至形成均匀的乳白色悬浮液状，再加入催化剂，加热搅拌15～40min进行预糊化；
3)预糊化后加入h2o2，搅拌下滴加naoh调节ph值至8～10，加热搅拌1～2h进行氧化；
4)氧化后，加入剩余的naoh，搅拌15～40min进行糊化；
5)糊化后，加入交联剂，加热搅拌进行交联；
6)交联后，加入聚丙烯酰胺搅拌5～15min，再依次加入消泡剂、稀释剂、表面活性剂、催干剂和防腐剂，继续搅拌20～40min进行改性，降温出料，得到氧化玉米淀粉胶粘剂。
本发明的进一步改进在于，步骤2)中，加热搅拌20～30min，加热温度为35～45℃，催化剂为硫酸亚铁。
本发明的进一步改进在于，步骤3)中，h2o2质量分数为30％，加热搅拌1～2h，加热温度为55～70℃。
本发明的进一步改进在于，步骤4)中，加热搅拌25～30min，糊化温度为55～65℃。
本发明的进一步改进在于，步骤5)中，加热搅拌20～40min，交联温度为55～65℃。
本发明的进一步改进在于，所述消泡剂为磷酸三丁酯、高碳醇、脂肪族酰胺、聚硅氧烷类、天然油脂或甘油；所述交联剂为硼砂、偏硼酸钠、三偏磷酸钠或草酸；所述稀释剂为尿素、硫脲和硼酸中的一种或多种；所述表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和焦磷酸钠中的一种或多种；所述催干剂为聚乙烯醇、氯化钙、碳酸钙、高岭土和钠基膨润土中的一种或多种；所述防腐剂为苯甲酸钠、丙烯酸、丙酸钙、亚硫酸钠、氯化碳氢化合物或对羟基苯甲酸酯类。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的氧化玉米淀粉胶粘剂的初粘力大、黏合力强、干燥速度快和稳定性好。
本发明的制备方法，可制备本发明上述的氧化玉米淀粉胶粘剂，氧化玉米淀粉胶粘剂的初粘力大、黏合力强、干燥速度快和稳定性好；具体的，采用催化剂并加热搅拌15～40min，淀粉团发生膨胀的程度较优，致使氧化几率增大；采用了绿色环保型的h2o2作为氧化剂，加热搅拌1～2h，玉米淀粉的氧化程度较佳，羧基的含量最大致使氧化玉米淀粉胶的黏合力增大；用naoh作为糊化剂加热搅拌15～40min，氧化玉米的糊化效果较佳，其溶解性和流动性较好；通过添加交联剂加热搅拌进行交联反应，其交联程度较佳，黏合力大；通过添加表面活性剂和催干剂能够有效地阻止淀粉大分子的团聚，可防止玉米淀粉胶的老化，可增强胶粘剂的稳定性；通过添加聚丙烯酰胺可增强玉米淀粉胶的柔韧性和初粘力；通过添加稀释剂可增强淀粉胶的韧性和流动性；通过添加催干剂可提高干燥速度，增加了固含量。
进一步地，本发明中，加热搅拌20～30min，加热温度为35～45℃，催化剂为硫酸亚铁；采用硫酸亚铁作为催化剂在35～45℃下加热搅拌15～30min，淀粉团发生膨胀的程度最优，致使氧化几率增大；预糊化时间太短，淀粉团发生膨胀的程度减小；淀粉团的膨胀一定程度上破坏了淀粉大分子内部的羟基缔合使得氧化几率增大，经预糊化后，下一步的氧化反应会相对较彻底，生成的羧基数目也会增多。
进一步地，h2o2质量分数为30％，加热搅拌1～2h，加热温度为55～70℃。本发明采用绿色环保型的h2o2作为氧化剂在55～70℃下加热搅拌1～2h，玉米淀粉的氧化程度最佳，羧基的含量最大致使氧化玉米淀粉胶的黏合力增大；氧化时间太短，氧化不彻底，生成的羧基数目不足；同时氧化剂的用量也不能太多，随着时间反应时间的增加生成的羧基数目增加，超过一定的反应时间羧基数目不再增加。过量的氧化剂容易导致过度氧化，使得淀粉的大分子链断裂，羟甲基变成醛基，使得降低了分子间的氢键作用，导致黏度降低。反应温度过低，催化剂和氧化剂不好渗透到淀粉颗粒里，其反应速度慢，氧化程度不够，羧基含量少；温度过高时，反应速度速度提高了，但是淀粉颗粒发生了糊化致使氧化剂渗透到淀粉颗粒的能力降低，同时温度太高加快了h2o2的分解速度致使氧化程度降低。
进一步地，本发明加热搅拌25～30min，糊化温度为55～65℃。用naoh作为糊化剂在55～65℃下加热搅拌15～30min，氧化玉米的糊化效果最佳，其溶解性和流动性较好反应时间不足，淀粉分子间的氢键未打开，羧基仍不具有亲水性。温度过低，糊化不彻底，初粘力降低，温度过高，保质期缩短，易发生凝胶现象。加入naoh与氧化淀粉中的羧基形成钠盐增加了淀粉胶的流动性和溶解性，naoh过量导致淀粉胶的粘度降低，产生的泡沫增多，腐蚀性增加。
进一步地，加热搅拌20～40min，交联温度为55～65℃。本发明通过添加交联剂55～65℃下加热搅拌20～40min进行交联反应，其交联程度最佳，黏合力大；交联时间不足，交联程度不够，初粘力降低，交联时间过长，黏合力反而降低，透明度会降低。交联剂不足，交联程度不够，由于淀粉分子间的氢键作用而发生自聚进而导致凝沉现象，初粘力差，交联剂过量，发生交联过度，会与淀粉形成大的网状结构的大分子物质致使玉米淀粉胶的流动性变差，易形成胶凝。
进一步地，本发明通过添加表面活性剂和聚乙烯醇能够有效地阻止淀粉大分子的团聚，可防止玉米淀粉胶的老化，可增强胶粘剂的稳定性；通过添加聚丙烯酰胺可增强玉米淀粉胶的柔韧性和初粘力；通过添加稀释剂可增强淀粉胶的韧性和流动性；通过添加催干剂可提高干燥速度，增加了固含量。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术效果及技术方案更加清楚，下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述；显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例。基于本发明公开的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其它实施例，都应属于本发明保护的范围。
本发明实施例的一种氧化玉米淀粉胶粘剂，所述胶粘剂的原料组成及重量份数比为，
其中，所用的消泡剂为磷酸三丁酯、高碳醇、脂肪族酰胺、聚硅氧烷类、天然油脂或甘油等，所用的稀释剂为尿素、硫脲和硼酸等；所用的表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐或焦磷酸钠等的一种或几种混合使用；所用的催干剂为聚乙烯醇、碳酸钙、高岭土和钠基膨润土等的一种或几种混合使用；所用的防腐剂为苯甲酸钠、丙烯酸、丙酸钙、亚硫酸钠、氯化碳氢化合物、对羟基苯甲酸酯类等。
本发明实施例的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，具体包括以下步骤：
1)按照以上配比准备原料，水为去离子水，准备两份一份用于溶解玉米淀粉，另一份用于溶解其它原料。
2)将玉米淀粉加入到反应器中，加水不断搅拌，直至形成均匀的乳白色悬浮液状，加入催化剂，加热搅拌20～40min，进行预糊化。
3)预糊化后，加入h2o2不断搅拌下滴加naoh调节ph＝8-10，加热搅拌1～2h进行氧化。
4)氧化后，加入余下的naoh搅拌25～40min进行糊化。
5)糊化后，加入交联剂搅拌20～40min进行交联。
6)交联后，依次加入聚丙烯酰胺搅拌5～15min，依次加入消泡剂、稀释剂、表面活性剂、催干剂和防腐剂继续搅拌20～40min进行改性。降温出料即得到氧化玉米糊淀粉胶。
其中，步骤2)加热搅拌15～30min，加热温度为35～45℃，催化剂为硫酸亚铁。
步骤3)h2o2质量分数为30％，加热搅拌1.5～2h，加热温度为55～70℃。
步骤4)加热搅拌15～30min，糊化温度为55～65℃。
步骤5)加热搅拌20～40min，交联温度为55～65℃，所用的交联剂硼砂、偏硼酸钠、三偏磷酸钠和草酸等。
步骤6)所用的消泡剂为磷酸三丁酯、高碳醇、脂肪族酰胺、聚硅氧烷类、天然油脂或甘油等，所用的稀释剂为尿素、硫脲和硼酸等；所用的表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐或焦磷酸钠等的一种或几种混合使用；所用的催干剂为聚乙烯醇、氯化钙、碳酸钙、高岭土和钠基膨润土等的一种或几种混合使用；所用的防腐剂为苯甲酸钠、丙烯酸、丙酸钙、亚硫酸钠、氯化碳氢化合物、对羟基苯甲酸酯类等。
本发明实施例的制备方法，采用了绿色环保型的h2o2作为氧化剂，硫酸亚铁作为催化剂对玉米淀粉进行氧化。本发明实施例的氧化玉米淀粉糊胶粘剂通过添加表面活性剂和聚乙烯醇可以有效地阻止淀粉大分子的团聚，防止淀粉胶的老化，增强胶粘剂的稳定性。本发明实施例的氧化玉米淀粉糊胶粘剂通过添加聚丙烯酰胺增强了淀粉胶的柔韧性和初粘力。本发明实施例的氧化玉米淀粉糊胶粘剂通过添加稀释剂增强了淀粉胶的韧性。本发明的氧化玉米淀粉糊胶粘剂通过添加催干剂提高干燥速度、增加了固含量。本发明原料简单易得，环保无公害的天然高分子为原料。这种氧化玉米淀粉糊胶粘剂是以玉米淀粉、naoh、h2o2、催化剂、表面活性剂、聚丙烯酰胺、交联剂、催干剂和稀释剂等为原料，经预糊化、糊化和交联以及改性等一些列化学反应制得。本发明提供的的氧化玉米糊胶粘剂初粘性强、粘合力大、流动性好、稳定性好。且该氧化玉米糊胶粘剂工艺简单易行、便于生产，原料环保价廉。
实施例1
本发明实施例的一种氧化玉米淀粉糊胶粘剂的制备方法，具体步骤如下：
胶粘剂的原料组成及重量份数比为：玉米淀粉15份、naoh1.25份、h2o22.5份、水75份、硫酸亚铁催化剂0.03份、表面活性剂0.05份、聚丙烯酰胺0.05份、硼砂交联剂0.15份、尿素稀释剂0.25份、磷酸三丁酯消泡剂0.03份、催干剂0.35份、防腐剂0.1份。
按照配比准备原料，将75份的水分为50份用于溶解玉米淀粉，25份的水用于溶解naoh。
将15份的玉米淀粉加入到反应器中，然后加入50份的水进行搅拌直至形成均匀的乳白色悬浮液状，接着加入0.03份硫酸亚铁催化剂，升温到40℃继续搅拌20min，进行预糊化，加入2.5份的h2o2，不断搅拌下滴加6.25％naoh溶液2ml(将1.25份的naoh配成6.25％的naoh溶液)调节ph＝8，加热升温到60℃搅拌1.5h进行氧化。氧化结束后加入余下的naoh溶液搅拌30min进行糊化。加入0.15份硼砂搅拌30min进行交联，然后0.05份聚丙烯酰胺搅拌10min，依次加入0.03份的磷酸三丁酯、0.25份尿素、0.05份十二烷基苯磺酸钠、0.3份聚乙烯醇、0.05份碳酸钙和0.1份苯甲酸钠继续搅拌30min进行改性。降温出料即得到氧化玉米糊淀粉胶。
实施例2
本发明实施例的一种氧化玉米淀粉糊胶粘剂的制备方法，具体步骤如下：
胶粘剂的原料组成及重量份数比为:玉米淀粉15份、naoh1.25份、h2o22.5份、水75份、硫酸亚铁催化剂0.03份、表面活性剂0.05份、聚丙烯酰胺0.05份、三偏磷酸钠交联剂0.15份、尿素稀释剂0.25份、磷酸三丁酯消泡剂0.03份、钠基膨润土催干剂0.35份、丙烯酸防腐剂0.1份。
按照配比准备原料，将75份的水分为50份用于溶解玉米淀粉，25份的水用于溶解naoh。
将15份的玉米淀粉加入到反应器中，然后加入50份的水进行搅拌直至形成均匀的乳白色悬浮液状，接着加入0.03份硫酸亚铁催化剂，升温到40℃继续搅拌20min，进行预糊化，搅拌速度为500-1000r/min。加入2.5份的h2o2，不断搅拌下滴加6.25％naoh溶液2.1ml(将1.25份的naoh配成6.25％的naoh溶液)ph＝10，加热升温到60℃搅拌1.5h进行氧化。氧化结束后加入余下的naoh溶液搅拌30min进行糊化。加入0.15份三偏磷酸钠搅拌30min进行交联，然后加入0.05份聚丙烯酰胺搅拌10min，依次加入0.03份的磷酸三丁酯、0.25份尿素、0.05份十二烷基苯磺酸钠、0.3份聚乙烯醇、0.05份钠基膨润土和0.1份丙烯酸继续搅拌30min进行改性。降温出料即得到氧化玉米糊淀粉胶。
实施例3
胶粘剂的原料组成及重量份数比为:玉米淀粉10份、naoh0.9份、h2o21.5份、水80份、硫酸亚铁催化剂0.03份、表面活性剂0.03份、聚丙烯酰胺0.1份、交联剂0.1份、稀释剂0.1份、消泡剂0.01份、催干剂1.0份、防腐剂0.1份。
步骤通实施例1，不同之处在于
其中，所述消泡剂为天然油脂；所述稀释剂为尿素、硫脲和硼酸；所述表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的混合物；所述催干剂为钠基膨润土；所述防腐剂为丙烯酸。
实施例4
胶粘剂的原料组成及重量份数比为:玉米淀粉20份、naoh1.5份、h2o23份、水70份、硫酸亚铁催化剂0.12份、表面活性剂0.10份、聚丙烯酰胺0.10份、交联剂0.5份、稀释剂0.1份、消泡剂0.1份、催干剂0.35份、防腐剂0.3份。
步骤通实施例1，不同之处在于
其中，所述消泡剂为甘油；所述交联剂为偏硼酸钠和硼砂混合物；所述表面活性剂高级脂肪酸纳；所述催干剂为高岭土和钠基膨润土的混合物；所述防腐剂为对羟基苯甲酸酯类。
实施例5
胶粘剂的原料组成及重量份数比为:玉米淀粉20份、naoh1.5份、h2o23份、水70份、硫酸亚铁催化剂0.12份、表面活性剂0.10份、聚丙烯酰胺0.12份、交联剂1.0份、稀释剂0.5份、消泡剂0.1份、催干剂0.35份、防腐剂0.3份。
步骤通实施例1，不同之处在于
其中，所述消泡剂为脂肪族酰胺；所述交联剂为偏硼酸钠；所述稀释剂为尿素和硫脲混合物；所述催干剂为碳酸钙和钠基膨润土的混合物。
实施例6
胶粘剂的原料组成及重量份数比为:玉米淀粉25份、naoh1.7份、h2o23.3份、水65份、硫酸亚铁催化剂0.15份、表面活性剂0.10份、聚丙烯酰胺0.15份、交联剂1.2份、稀释剂1.0份、消泡剂0.1份、催干剂0.5份、防腐剂0.5份。
步骤通实施例1，不同之处在于
其中，所述交联剂为三偏磷酸钠；所述稀释剂为硫脲和硼酸的混合；所述表面活性剂高级脂肪酸纳；所述催干剂为氯化钙和钠基膨润土的混合物；所述防腐剂为对羟基苯甲酸酯类。
对比例1
步骤同实施例1，不同之处在于未添加聚丙烯酰胺、消泡剂、催干剂、稀释剂和防腐剂。
对比例2
步骤同实施例1，不同之处在于未添加消泡剂、稀释剂和防腐剂。
本发明实施例1-7和对比例1-2所制备的氧化玉米胶粘剂的性能测试：
1)剥离力测定
采用gb/t2792-1998压敏胶粘带180°剥离强度试验方法玉米淀粉胶的剥离力；
2)粘接强度测定
在恒温恒湿下，取0.02g玉米淀粉胶均匀涂于16cm×1.5cm的纸条表面，然后与另外同一规格的纸条粘合，粘接长度固定为10cm，自然干燥后用纸力拉力机测定粘接强度；
3)稳定性测定
将制备好的玉米淀粉胶放置24h前后分别测其粘度，前后粘度的比值以为稳定度以此来表示其稳定性；
4)干燥速度测定
取两张纸条(规格160mm×20mm)，将胶粘剂均匀涂于其中一张纸条上，并将两张纸条粘接在一起，粘接的长度固定为100mm，粘接好的纸条在某一段时间内的失水百分率为胶粘剂的干燥速度，纸条恒重时所用的时间为胶粘剂的全干时间，以此来表示其快干性。
测试结果如下表：
对比实施例1-6和对比例1-2可以看出，实施例1-6的粘结强度、剥离力干燥速度和稳定性都优于对比例1-2。实施例4的粘结强度和剥离力的性能较佳，说明添加硼砂和偏硼酸钠能显著提高胶黏剂的粘结强度，可能是由于两者的协同作用。实例4与对比例1相比干燥速度显著加快，说明催干剂对胶粘剂的干燥速度起着关键性作用，也就是说添加高岭土和钠基膨润土能显著提高干燥速度，主要是由于高岭土和钠基膨润土的协同作用使得干燥速度加快。对比例1中未添加聚丙烯酰胺、消泡剂、催干剂、稀释剂和防腐剂，因此其粘结强度、剥离力、稳定性和干燥速度较差；对比例2中未添加消泡剂、稀释剂和防腐剂，因此其稳定性和粘接力不强。
本发明的氧化玉米糊淀粉胶工艺流程简单，初粘力大、黏合力强、干燥速度快和稳定性好。
实施例8
本发明实施例的一种氧化玉米淀粉胶粘剂，所述氧化玉米淀粉胶粘剂的原料组成及其重量份比为：玉米淀粉8份、naoh0.9份、h2o21份、水60份、催化剂0.01份、表面活性剂0.01份、聚丙烯酰胺0.02份、交联剂0.1份、稀释剂0.1份、消泡剂0.01份、催干剂0.1份、防腐剂0.01份。
所述消泡剂为脂肪族酰胺。所述稀释剂为尿素、硫脲和硼酸的混合物。所述交联剂为三偏磷酸钠。
所述表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和焦磷酸钠的混合物。所述催干剂为聚乙烯醇、碳酸钙、高岭土和钠基膨润土的混合物；所述防腐剂为对羟基苯甲酸酯类。
实施例9
本发明实施例的一种氧化玉米淀粉胶粘剂，所述氧化玉米淀粉胶粘剂的原料组成及其重量份比为：玉米淀粉30份、naoh2.0份、h2o23份、水80份、催化剂0.12份、表面活性剂0.20份、聚丙烯酰胺0.20份、交联剂2份、稀释剂1份、消泡剂0.1份、催干剂5份、防腐剂0.5份。
所述消泡剂为聚硅氧烷类。所述稀释剂为硫脲和硼酸的混合物。所述交联剂为草酸。
所述表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳和焦磷酸钠的混合物；所述催干剂为碳酸钙、高岭土和钠基膨润土的混合物；所述防腐剂为对羟基苯甲酸酯类。
实施例10
本发明实施例的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，所述制备方法依次包括以下步骤：
1)按照配比称取原料；将水分为两份，一份用于溶解玉米淀粉，另一份用于溶解剩余其它原料；
2)将玉米淀粉加入反应器中，加水搅拌，直至形成均匀的乳白色悬浮液状，再加入催化剂，加热搅拌40min进行预糊化；
3)预糊化后加入h2o2，搅拌下滴加naoh调节ph值至8～10，加热搅拌2h进行氧化，加热温度为55℃；
4)氧化后，加入剩余的naoh，搅拌40min进行糊化；糊化温度为65℃；
5)糊化后，加入交联剂，加热搅拌进行交联；加热搅拌40min，交联温度为65℃；
6)交联后，加入聚丙烯酰胺搅拌15min，再依次加入消泡剂、稀释剂、表面活性剂、催干剂和防腐剂，继续搅拌40min进行改性，降温出料，得到氧化玉米淀粉胶粘剂。
实施例11
本发明实施例与实施例10的区别仅在于：
步骤2)中，加热搅拌30min，加热温度为35～45℃，催化剂为硫酸亚铁。
步骤3)中，h2o2质量分数为30％，加热搅拌1h，加热温度为70℃。
步骤4)中，加热搅拌30min，糊化温度为55℃。
步骤5)中，加热搅拌20min，交联温度为55℃。
实施例12
本发明实施例与实施例10的区别仅在于：
步骤2)中，加热搅拌20min，加热温度为35℃，催化剂为硫酸亚铁。
步骤3)中，加热搅拌1.5h，加热温度为60℃。
步骤4)中，加热搅拌25min，糊化温度为60℃。
步骤5)中，加热搅拌30min，交联温度为60℃。
实施例13
本发明实施例与实施例10的区别仅在于：
步骤2)中，加热搅拌10min，加热温度为30℃。
步骤4)中，加热搅拌15～30min，糊化温度为65℃。
实施例14
本发明实施例的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，所述制备方法依次包括以下步骤：
所述制备方法依次包括以下步骤：
1)按照配比称取原料；将水分为两份，一份用于溶解玉米淀粉，另一份用于溶解剩余其它原料；
2)将玉米淀粉加入反应器中，加水搅拌，直至形成均匀的乳白色悬浮液状，再加入催化剂，加热搅拌15min进行预糊化；
3)预糊化后加入h2o2，搅拌下滴加naoh调节ph值至8～10，加热搅拌1h进行氧化；
4)氧化后，加入剩余的naoh，搅拌15min进行糊化；
5)糊化后，加入交联剂，加热搅拌进行交联；
6)交联后，加入聚丙烯酰胺搅拌5min，再依次加入消泡剂、稀释剂、表面活性剂、催干剂和防腐剂，继续搅拌20min进行改性，降温出料，得到氧化玉米淀粉胶粘剂。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，这些未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，均在申请待批的本发明的权利要求保护范围之内。
技术特征：
1.一种氧化玉米淀粉胶粘剂，其特征在于，
所述氧化玉米淀粉胶粘剂的原料组成及其重量份比为：玉米淀粉8～30份、naoh0.9～2.0份、h2o21～3份、水60～80份、催化剂0.01～0.12份、表面活性剂0.01～0.20份、聚丙烯酰胺0.02～0.20份、交联剂0.1～2份、稀释剂0.1～1份、消泡剂0.01～0.1份、催干剂0.1～5份、防腐剂0.01～0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种氧化玉米淀粉胶粘剂，其特征在于，所述消泡剂为磷酸三丁酯、高碳醇、脂肪族酰胺、聚硅氧烷类、天然油脂或甘油。
3.根据权利要求1所述的一种氧化玉米淀粉胶粘剂，其特征在于，所述稀释剂为尿素、硫脲和硼酸中的一种或多种；
所述交联剂为硼砂、偏硼酸钠、三偏磷酸钠或草酸。
4.根据权利要求1所述的一种氧化玉米淀粉胶粘剂，其特征在于，所述表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和焦磷酸钠中的一种或多种；
所述催干剂为聚乙烯醇、碳酸钙、高岭土和钠基膨润土中的一种或多种；
所述防腐剂为苯甲酸钠、丙烯酸、丙酸钙、亚硫酸钠、氯化碳氢化合物或对羟基苯甲酸酯类。
5.一种权利要求1所述的氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于，
所述制备方法依次包括以下步骤：
1)按照配比称取原料；将水分为两份，一份用于溶解玉米淀粉，另一份用于溶解剩余其它原料；
2)将玉米淀粉加入反应器中，加水搅拌，直至形成均匀的乳白色悬浮液状，再加入催化剂，加热搅拌15～40min进行预糊化；
3)预糊化后加入h2o2，搅拌下滴加naoh调节ph值至8～10，加热搅拌1～2h进行氧化；
4)氧化后，加入剩余的naoh，搅拌15～40min进行糊化；
5)糊化后，加入交联剂，加热搅拌进行交联；
6)交联后，加入聚丙烯酰胺搅拌5～15min，再依次加入消泡剂、稀释剂、表面活性剂、催干剂和防腐剂，继续搅拌20～40min进行改性，降温出料，得到氧化玉米淀粉胶粘剂。
6.根据权利要求5所述的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，加热搅拌20～30min，加热温度为35～45℃，催化剂为硫酸亚铁。
7.根据权利要求5所述的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于，步骤3)中，h2o2质量分数为30％，加热搅拌1～2h，加热温度为55～70℃。
8.根据权利要求5所述的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于，步骤4)中，加热搅拌25～30min，糊化温度为55～65℃。
9.根据权利要求5所述的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于，步骤5)中，加热搅拌20～40min，交联温度为55～65℃。
10.根据权利要求5所述的一种氧化玉米淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述消泡剂为磷酸三丁酯、高碳醇、脂肪族酰胺、聚硅氧烷类、天然油脂或甘油；
所述交联剂为硼砂、偏硼酸钠、三偏磷酸钠或草酸；
所述稀释剂为尿素、硫脲和硼酸中的一种或多种；
所述表面活性剂为脂肪酸纳、高级脂肪酸纳、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和焦磷酸钠中的一种或多种；
所述催干剂为聚乙烯醇、氯化钙、碳酸钙、高岭土和钠基膨润土中的一种或多种；
所述防腐剂为苯甲酸钠、丙烯酸、丙酸钙、亚硫酸钠、氯化碳氢化合物或对羟基苯甲酸酯类。
技术总结
本发明公开了一种氧化玉米淀粉胶粘剂及其制备方法，包括：所述氧化玉米淀粉胶粘剂的原料组成及其重量份比为：玉米淀粉8～30份、NaOH0.9～2.0份、H2O21～3份、水60～80份、催化剂0.01～0.12份、表面活性剂0.01～0.20份、聚丙烯酰胺0.02～0.20份、交联剂0.1～2份、稀释剂0.1～1份、消泡剂0.01～0.1份、催干剂0.1～5份、防腐剂0.01～0.5份。本发明，通过对玉米淀粉进行预糊化、氧化、糊化、交联以及改性得到氧化玉米淀粉胶粘剂；制备的氧化玉米淀粉胶粘剂的机械性能好、初粘力大、黏合力强、干燥速度快、成膜性和稳定性好。
技术研发人员：陈力群
受保护的技术使用者：陕西驭腾实业有限公司
技术研发日：.11.20
技术公布日：.02.18
